21、基于分子的石脑油加氢处理动力学建模

基于分子的石脑油加氢处理动力学建模

1. 引言

加氢处理是当今商业炼油中最重要且成熟的技术之一。该过程通过在高温下，让石油馏分中的有害成分与氢气在催化剂床层（如负载在氧化铝上的钴钼或镍钼催化剂）中选择性反应，从而去除这些物质。这些有害成分包括硫、氮、烯烃和芳烃。

过去几十年，加氢脱硫（HDS）过程化学已得到广泛研究。随着环境法规日益严格，对HDS的研究兴趣持续增加。低硫规格促使炼油厂寻求加氢处理方案，因此需要更精确的模型来改进该过程。本文将重点开发石脑油加氢处理的严格分子水平模型，特别是HDS建模。

目前，HDS建模主要集中在硫组分的集总上，通过简单的一级或二级动力学进行反应。然而，深度HDS需要在单个组分水平上进行更精确的建模。新的范式是跟踪进料和产品中每个分子在整个过程中的变化。要开发具有详细动力学信息的模型，至少需要在反应途径水平上对过程中每个分子的HDS化学进行建模。途径模型通过明确包含可观测分子，有望包含详细的动力学信息，因此具有集总模型所缺乏的原料独立性预测能力，同时各种化学机理见解也可纳入反应途径中。

2. 建模方法

建模的复杂性通常是统计或组合性的，分子动力学模型中对反应和速率参数的大量需求可以通过将涉及相似过渡态的反应组织成一个反应家族来处理，其动力学遵循线性自由能关系（LFER）或定量结构 - 反应性相关性（QSRC）。

将这些思想应用于石脑油加氢处理，首先要对原料进行分析。反应混合物可分为几类化合物（硫化合物、石蜡、烯烃、环烷烃、芳烃和氮化合物），它们通过有限数量的反应家族（脱硫、硫饱和、烯烃加氢、芳烃饱和和脱氮）进行反应。因此，少量的反应矩阵可用于生成包含数百个反应的反应网络。加氢处理过程中的