23、重质瓦斯油加氢处理自动化动力学建模探究

重质瓦斯油加氢处理自动化动力学建模探究

1. 各类化合物反应机制

1.1 芳烃加氢饱和反应

芳烃加氢饱和反应存在多种情况，如中间芳烃环的加氢饱和（2H 情况）就有两种不同反应矩阵，分别对应蒽（情况 1）和菲（情况 2）的情形。这表明芳烃结构的不同会导致反应路径的差异，在建模时需要分别考虑。

1.2 环烷烃反应

• 单环环烷烃 ：在双功能加氢裂化催化剂上，单环环烷烃的主要反应是环异构化和开环反应。与链烷烃的正碳离子相比，环烷烃正碳离子的环开裂难度较大。此外，还有一种特殊的“削除反应”，能对含 10 - 12 个碳原子的环己烷进行烷基化并高度选择性地加氢裂化，主要产物是异丁烷和比原环烷烃少四个碳原子的环产物，其反应机理可通过正碳离子化学解释。
• 多环环烷烃 ：多环环烷烃的加氢裂化研究较少，其主要反应途径与多环加氢芳烃类似，包括环异构化、开环和脱烷基化反应序列。

1.3 链烷烃反应

链烷烃加氢裂化反应中，广泛的骨架异构化先于裂化反应发生。PCP 异构化总是导致支化，A 型裂化总是产生支链异构体，B 型裂化则产生正构或支链异构体，且裂化产物通常来自三分支异构体的 A 型裂化或二分支异构体的 B 型裂化。为使产物谱和模型规模合理化，还应用了以下反应规则：
- 链烷烃异构化仅产生甲基或乙基支链，且最多允许三个支链。
- 仅允许异链烷烃的 A 型裂化和 B 型裂化。
- 由于隐含的不稳定初级离子中间体，链烷烃裂化后不产生甲烷和乙烷。

1.4 烯烃反应