富锂锰基正极材料

随着新能源汽车与储能技术的迅猛发展，锂离子电池正面临着能量密度提升、成本控制与材料可持续性的多重挑战。在正极材料领域，传统三元材料与磷酸铁锂体系已接近其性能极限。富锂锰基正极材料（Li-rich Mn-based, LMR）因其高比容量潜力与成本优势，正在成为下一代高能电池材料的有力竞争者。

1. 背景

锂离子电池的能量密度决定于正负极材料的比容量与工作电压。目前，石墨负极的比容量上限为372 mAh/g，而先进的硅基与金属锂负极可突破1000 mAh/g，成为密度提升的重要方向。然而正极材料的发展相对滞后，成为制约整体系统能量密度提升的“短板”。

当下主流正极如三元材料（NCM/NCA）、磷酸铁锂（LFP）等，其实际比容量多在150–210 mAh/g之间。相比之下，富锂锰基材料理论比容量高达300 mAh/g以上，并具备可观的成本控制能力，因此成为提升电池性能的重要突破口。

2. 材料结构与储能机制

2.1 结构特征
富锂锰基正极材料通常以通式 Li₁₊ₓM₁₋ₓO₂ 表示，其中 M 为过渡金属元素（如Mn、Ni、Co等），0 < x < 1。该类材料由两种相互作用的晶体结构构成：

锂过渡金属氧化物（LiMO₂）层状结构；

锂锰氧化物（Li₂MnO₃）富锂相结构。

二者结合形成复合晶体，体现出较强的协同效应。Li₂MnO₃ 单独并不具备良好的可逆电化学活性，但在高电压激活后能够提供额外容量。

2.2 电化学行为
富锂锰基材料的高容量来源于以下两个机制：

传统过渡金属氧化还原反应；

氧化物中