### GRE化学专项样题解析
#### 一、分析化学
**1. 题目解析：**
当固体醋酸钠加入到水溶液中的醋酸时，会发生什么变化？
A. 醋酸的电离常数增加
B. 溶液中的OH-离子浓度不变
C. 溶液中的OH-离子浓度降低
D. 溶液中的H+离子浓度降低
E. 醋酸的电离度增加
**答案解析：**
正确答案为 **D**。
- **解析：** 加入醋酸钠后，溶液中醋酸根离子（Ac-）的浓度增加，根据Le Chatelier原理，这将促使醋酸的电离平衡向左移动，减少醋酸分子的电离，即醋酸的电离度降低。因此，选项E不正确。由于醋酸分子转化为未电离形式的比例增加，导致溶液中H+离子浓度降低，从而促进水的自离解平衡向右移动，OH-离子浓度相应增加，故选项C错误。选项A中的电离常数K_a是温度的函数，与反应物的浓度无关，不会发生变化；选项B也不正确。最终，根据以上分析，D选项正确。
**2. 题目解析：**
在光谱分析中，透射率主要取决于哪个因素？
A. 光路长度
B. 光的速度
C. 参考溶剂
D. 单色器
E. 气压
**答案解析：**
正确答案为 **A**。
- **解析：** 在光谱分析中，透射率是指通过样品的光强度与入射光强度之比。透射率与光路长度成反比关系，即光程越长，被吸收的光越多，透射率越低。因此，选项A正确。其他选项均不是影响透射率的主要因素。例如，参考溶剂会影响吸光度，但不是透射率的主要决定因素；单色器用于选择特定波长的光，气压对光谱分析的影响通常较小。
**3. 题目解析：**
下列哪种技术最不适合定量测定环境中的痕量有机化合物？
A. 核磁共振光谱法
B. 荧光光谱法
C. 质谱法
D. 气相色谱法
E. 液相色谱法
**答案解析：**
正确答案为 **A**。
- **解析：** 核磁共振光谱(NMR)主要用于确定分子结构而不是定量分析，特别是对于痕量物质来说效率较低。而荧光光谱法、质谱法、气相色谱法和液相色谱法都是常用的痕量有机化合物定量分析手段，因此选项A正确。
**4. 题目解析：**
0.010 mol/L 的弱酸 HA (pK_a = 4.0) 用 0.010 mol/L 的 NaOH 滴定时，等当点的 pH 值是多少？
A. 4.0
B. 大于 4.0 且小于 7.0
C. 7.0
D. 大于 7.0
E. 不可计算，因为没有给出初始弱酸溶液的体积
**答案解析：**
正确答案为 **B**。
- **解析：** 在弱酸滴定过程中，等当点的 pH 一般会高于该酸的 pK_a。本题中，HA 的 pK_a = 4.0，所以等当点的 pH 应该大于 4.0。但是，由于 HA 是弱酸，滴定至等当点时，溶液主要由盐组成，而盐的水解会导致 pH 略微偏向碱性，即 pH 小于 7.0。因此，正确的答案是 B。
**5. 题目解析：**
向已知体积的溶液中加入过量硝酸银，溶液中含有氯化钠和溴化钾。为了确定原溶液的组成，只需要知道：
A. 原溶液的重量和沉淀的重量
B. 原溶液中溶质的总重量和沉淀的重量
C. 使用的硝酸银溶液的摩尔浓度
D. 原溶液在指定温度下的密度
E. 原溶液的密度和特定电导率
**答案解析：**
正确答案为 **A**。
- **解析：** 当过量硝酸银加入到含有氯化钠和溴化钾的溶液中时，会产生氯化银和溴化银两种沉淀。通过称重这些沉淀，可以计算出原溶液中氯离子和溴离子的量，进而推算出氯化钠和溴化钾的含量。因此，只需知道原溶液的重量和沉淀的重量即可确定原溶液的组成。选项A正确。
**6. 题目解析：**
下列哪个曲线代表了当 25.0 mL 的 0.1 mol/L 醋酸用 0.1 mol/L 的氢氧化钠滴定时 pH 的变化？
**答案解析：**
此题没有提供具体的选择项或图像信息，因此无法给出具体答案。但在常规情况下，滴定曲线上，pH 值随着氢氧化钠的加入而逐渐升高，直到等当点附近发生突跃。
**7. 题目解析：**
在 Fe^3+ 与 Sn^2+ 的滴定过程中，等当点处正确的离子浓度关系是什么？
A. [Sn^4+] = [Fe^3+]
B. [Sn^4+] + [Sn^2+] = [Fe^3+] + [Fe^2+]
C. [Sn^4+] = [Sn^2+]
D. [Fe^2+] + [Fe^3+] = [Sn^2+] + [Sn^4+]
**答案解析：**
正确答案为 **B**。
- **解析：** 在 Fe^3+ 与 Sn^2+ 的滴定过程中，Sn^2+ 被氧化为 Sn^4+，Fe^3+ 被还原为 Fe^2+。等当点处，反应完全进行，根据电子守恒原则，氧化剂失去的电子总数等于还原剂得到的电子总数，即 [Sn^4+] + [Sn^2+] = [Fe^3+] + [Fe^2+]，因此选项B正确。
通过以上样题的解析，我们可以看到 GRE 化学专项考试中的分析化学部分涵盖了酸碱滴定、光谱分析、仪器分析等多种知识点。这些问题旨在考察考生对于基本概念的理解以及在实际问题中的应用能力。希望这些解析能够帮助GRE化学专项考试的初学者更好地理解考试内容，并在备考过程中有所收获。
