Duas perguntas chaves em biologia (e no mundo!)
O que determina se um processo (reação) ocorre?
O que determina a velocidade com que este
processo ocorre?
É a ciência que estuda as transformações da energia
- originalmente o estudo da relação entre calor e
trabalho
- bases estabelecidas no século 19 (motor a vapor)
Noções de Termodinâmica
ENERGIA
Parte do nosso cotidiano, mas frequentemente gera
confusão
Mas afinal, o que é?
Matéria – tem massa e ocupa espaço
Energia – não tem massa e não ocupa espaço
Podemos observar energia apenas pelo seus efeitos sobre a matéria
Cinética
(movimento)
Potencial
(armazenada)
- térmica
- mecânica
- elétrica
- som
- química
- gravitacional
- eletrostática
ENERGIA
- capacidade de realizar trabalho ou transferir calor
- capacidade de promover alterações/mudanças
Definições e conceituação de sistema
Ambiente Ambiente Ambiente
Sistema isolado Sistema fechado Sistema aberto
As transformações de energia são estudadas entre um sistema
(definido pelo observador) e seu ambiente
Princípios da Termodinâmica
1a. Lei: Conservação de energia
- a energia não pode ser criada nem destruída
- energia total do sistema mais a do meio ambiente
permanece constante.
Como isto se relaciona com nosso cotidiano?
Como se pode “gastar energia”?
Porque a vida na terra precisa da luz solar?
perda de calor
(exotérmico) (-q)
ganho de calor
(endotérmico) (+q)
SISTEMA
trabalho sobre o
sistema (+w)
trabalho sobre o
ambiente (-w)
∆E = q + w
Energia interna (E or U) = energia potencial +
cinética do sistema
E de um sistem químico depende de:
- número de particulas
- tipo de particulas (ligações químicas)
- temperatura
∆E = q + w
Reações a volume constante
Bomba calorimetrica
Entalpia
Calor tranferido a P constante
qp = ∆H onde H = entalpia
∆E = ∆H + w
Reações a pressão constante
Sistemas biológicos
– sistemas abertos
– pressão constante
– volume constantes
∆E = ∆H + w
∆E = ∆H
O que determina se uma mudança vai ocorrer
“espontaneamente” (por si só)?
noção do cotidiano – “gastar” energia
Conceito de entropia (S) – medida da
dispersão da energia e matéria (ou a energia
que não está disponível para realizar trabalho)
O que acontece com a
energia potencial de uma
bolinha quando cai?
Capacidade de realizar
trabalho – antes e depois?
estado >>>> probabilidade
estado <<<< probabilidade
S = kB lnW
Probabilidade de um estado está relacionado ao número de possíveis
microestados
2a lei da termodinâmica
os sistemas mudam espontaneamente (tendem ou podem
mudar) de estados de menor probabilidade para estados de
maior probabilidade
a energia (e matéria) tendem a se dispersar -
distribuição ao acaso
A entropia do universo sempre aumenta
(sistemas “ordenados” geralmente não são distribuições ao acaso e
apresentam menor probabilidade de ocorrer)
Processos que geram um
aumento na entropia de
um sistema
Termodinâmica clássica - ∆S = q/T
Termodinâmica estatística - S = kB lnW
Entropia é a medida da dispersão da energia
Em processos espontâneos - ∆Suniv > 0
∆Suniv = ∆Samb + ∆Ssis
Trocas de calor
q
q
-T∆Suniv = ∆Hsis - T∆Ssis
-T∆Suniv = ∆G (energia livre de Gibbs)
∆Suniv = ∆Samb + ∆Ssis
Suniv =
Hsis
T
+ Ssis
Energia Livre de Gibbs (G)
•É a variação da energia de uma sistema capaz de
produzir trabalho, medida em condições constantes de
temperatura e pressão.
•Energia útil que pode ser obtida de uma reação
química.
G = H - T S
• Indica a possibilidade de uma reação ocorrer
Energia Livre de Gibbs (G)
G > 0 a RQ não ocorre sem energia externa.
- Reação Endergônica
G < 0 a RQ tende a ocorrer expontanea-
mente, com liberaçào de energia.
- Reação Exergônica
G = 0 a RQ não ocorre em qualquer sentido.
- Sistema em Equilíbrio
•Reação Endergônica
C D
Nível
Energético
C
D
G > 0
Nível
Energético
A
B
G < 0
•Reação Exergônica
A B
Metabolismo
Go
= variação da energia livre padrão,
constante fixa valor característico de cada RQ
Go Quimíca [H+
]= 1 M e pH = 0
Go’ Bioquimíca [H+
]= 10-7
M e pH = 7,0
Para certas condições padrões (de concentração,
temperatura e pressão):
E reações reversíveis?
aA + bB cC + dD
Energia Livre de Gibbs (G) e
a Constante de Equilíbrio (Keq)
aA + bB cC + dD
[A]a
[B]b
[C]c
[D]d
G = Go
+ RT ln Keq
G = Go
+ RT ln
No equilíbrio
Go’
= -RT ln Keq
No equilíbrio G = 0
Go’
= - 2,303 RT log Keq
Conceptos, Principios y Leyes de la Termodinamica
Conceptos, Principios y Leyes de la Termodinamica
Conceptos, Principios y Leyes de la Termodinamica

Conceptos, Principios y Leyes de la Termodinamica

  • 1.
    Duas perguntas chavesem biologia (e no mundo!) O que determina se um processo (reação) ocorre? O que determina a velocidade com que este processo ocorre?
  • 2.
    É a ciênciaque estuda as transformações da energia - originalmente o estudo da relação entre calor e trabalho - bases estabelecidas no século 19 (motor a vapor) Noções de Termodinâmica ENERGIA Parte do nosso cotidiano, mas frequentemente gera confusão Mas afinal, o que é? Matéria – tem massa e ocupa espaço Energia – não tem massa e não ocupa espaço Podemos observar energia apenas pelo seus efeitos sobre a matéria
  • 3.
    Cinética (movimento) Potencial (armazenada) - térmica - mecânica -elétrica - som - química - gravitacional - eletrostática ENERGIA - capacidade de realizar trabalho ou transferir calor - capacidade de promover alterações/mudanças
  • 4.
    Definições e conceituaçãode sistema Ambiente Ambiente Ambiente Sistema isolado Sistema fechado Sistema aberto As transformações de energia são estudadas entre um sistema (definido pelo observador) e seu ambiente
  • 5.
    Princípios da Termodinâmica 1a.Lei: Conservação de energia - a energia não pode ser criada nem destruída - energia total do sistema mais a do meio ambiente permanece constante. Como isto se relaciona com nosso cotidiano? Como se pode “gastar energia”? Porque a vida na terra precisa da luz solar?
  • 6.
    perda de calor (exotérmico)(-q) ganho de calor (endotérmico) (+q) SISTEMA trabalho sobre o sistema (+w) trabalho sobre o ambiente (-w) ∆E = q + w Energia interna (E or U) = energia potencial + cinética do sistema E de um sistem químico depende de: - número de particulas - tipo de particulas (ligações químicas) - temperatura
  • 7.
    ∆E = q+ w Reações a volume constante Bomba calorimetrica
  • 8.
    Entalpia Calor tranferido aP constante qp = ∆H onde H = entalpia ∆E = ∆H + w Reações a pressão constante
  • 9.
    Sistemas biológicos – sistemasabertos – pressão constante – volume constantes ∆E = ∆H + w ∆E = ∆H
  • 10.
    O que determinase uma mudança vai ocorrer “espontaneamente” (por si só)? noção do cotidiano – “gastar” energia Conceito de entropia (S) – medida da dispersão da energia e matéria (ou a energia que não está disponível para realizar trabalho) O que acontece com a energia potencial de uma bolinha quando cai? Capacidade de realizar trabalho – antes e depois?
  • 11.
    estado >>>> probabilidade estado<<<< probabilidade S = kB lnW Probabilidade de um estado está relacionado ao número de possíveis microestados
  • 12.
    2a lei datermodinâmica os sistemas mudam espontaneamente (tendem ou podem mudar) de estados de menor probabilidade para estados de maior probabilidade a energia (e matéria) tendem a se dispersar - distribuição ao acaso A entropia do universo sempre aumenta (sistemas “ordenados” geralmente não são distribuições ao acaso e apresentam menor probabilidade de ocorrer)
  • 13.
    Processos que geramum aumento na entropia de um sistema
  • 14.
    Termodinâmica clássica -∆S = q/T Termodinâmica estatística - S = kB lnW Entropia é a medida da dispersão da energia Em processos espontâneos - ∆Suniv > 0 ∆Suniv = ∆Samb + ∆Ssis
  • 15.
  • 16.
    -T∆Suniv = ∆Hsis- T∆Ssis -T∆Suniv = ∆G (energia livre de Gibbs) ∆Suniv = ∆Samb + ∆Ssis Suniv = Hsis T + Ssis
  • 17.
    Energia Livre deGibbs (G) •É a variação da energia de uma sistema capaz de produzir trabalho, medida em condições constantes de temperatura e pressão. •Energia útil que pode ser obtida de uma reação química. G = H - T S
  • 18.
    • Indica apossibilidade de uma reação ocorrer Energia Livre de Gibbs (G) G > 0 a RQ não ocorre sem energia externa. - Reação Endergônica G < 0 a RQ tende a ocorrer expontanea- mente, com liberaçào de energia. - Reação Exergônica G = 0 a RQ não ocorre em qualquer sentido. - Sistema em Equilíbrio
  • 19.
    •Reação Endergônica C D Nível Energético C D G> 0 Nível Energético A B G < 0 •Reação Exergônica A B Metabolismo
  • 20.
    Go = variação daenergia livre padrão, constante fixa valor característico de cada RQ Go Quimíca [H+ ]= 1 M e pH = 0 Go’ Bioquimíca [H+ ]= 10-7 M e pH = 7,0 Para certas condições padrões (de concentração, temperatura e pressão):
  • 21.
  • 23.
    Energia Livre deGibbs (G) e a Constante de Equilíbrio (Keq) aA + bB cC + dD [A]a [B]b [C]c [D]d G = Go + RT ln Keq G = Go + RT ln No equilíbrio
  • 24.
    Go’ = -RT lnKeq No equilíbrio G = 0 Go’ = - 2,303 RT log Keq