Reações completas ou irreversíveis São reações nas quais os reagentes são  totalmente convertidos  em produtos, não havendo “sobra” de reagente, ao final da reação ! Exemplo: HCl (aq)  + NaOH (aq)     NaCl (aq)  + H 2 O (l) Essas reações tem rendimento 100 % ! EQUILÍBRIO QUÍMICO
Reações incompletas ou reversíveis São reações nas quais os reagentes  não  são totalmente convertidos em produtos,  havendo  “sobra” de reagente , ao final da reação ! Essas reações tem rendimento  < 100 % ! EQUILÍBRIO QUÍMICO Exemplo: - reações de esterificação CH 3 COOH + C 2 H 5 OH  CH 3 COOC 2 H 5   +  H 2 O
A reversibilidade de uma reação pode ser relacionada com o seu rendimento ! EQUILÍBRIO QUÍMICO Para a reação gasosa  (com baixo rendimento)  : CO  +  H 2 O  CO 2   +  H 2
EQUILÍBRIO QUÍMICO A mesma reação, com alto rendimento CO  +  H 2 O  CO 2   +  H 2
EQUILÍBRIO QUÍMICO Sob o ponto de vista da cinética química, as reações reversíveis podem ocorrer em dois sentidos  (direto e inverso)  representados por R  P   com uma velocidade direta  (v direta  ou v 1 )  e uma velocidade inversa  (v inversa  ou v 2 ).
EQUILÍBRIO QUÍMICO Considerando-se uma reação química genérica: aA  +  bB  xX  + yY A velocidade direta será: v 1  = k 1   [A] a [B] b a qual diminui com o passar do tempo. A velocidade inversa será: v 2  = k 2   [X] x [Y] y que no início é  nula  e vai aumentanto !
A medida que a reação avança a  velocidade direta  vai  diminuindo  e a  inversa aumentando , até o momento em que as duas tornam-se  iguais  e a  velocidade global nula  !  v direta  = v inversa v 1  = k 1   [A] a [B] b   e  v 2  = k 2   [X] x [Y] y Esse momento é chamado de  Equilíbrio Químico . EQUILÍBRIO QUÍMICO
EQUILÍBRIO QUÍMICO As variações de velocidade direta e inversa, até alcançar o equilíbrio, podem ser representadas pelo diagrama abaixo. equilíbrio químico
EQUILÍBRIO QUÍMICO Se as duas velocidades (direta e inversa) são iguais ao atingir o equilíbrio, então: v 1  = v 2 k 1 [A] a [B] b   = k 2 [X] x [Y] y isolando os termos semelhantes resulta: C A a  , C B b   ,... =  concentrações molares de A, B,... K c  =  constante de equilíbrio (concentrações) C A a  =  [A] a  , ...
EQUILÍBRIO QUÍMICO Algumas reações e as constantes K c   (em função de concentrações) Generalizando K c  = [Produtos] p  / [Reagentes] r Reação  Constantes N 2  + 3H 2   2NH 3   K c  = [NH 3 ] 2  / [N 2 ].[H 2 ] 3   PCl 5   PCl 3   +  Cl 2   K c  = [PCl 3 ].[Cl 2 ] / [PCl 5 ]   SO 3  + 1/2 O 2   SO 3   K c  = [SO 3 ] / [SO 2 ].[O 2 ] 1/2 2H 2  + S 2   2H 2 S  K c  = [H 2 S] 2  / [H 2 ] 2 .[S 2 ]
EQUILÍBRIO QUÍMICO Equilíbrio químico em reações gasosas Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa, num balão de volume  V , em certa temperatura  T  sendo que cada gás exerce uma pressão parcial  P x A pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão:  P = n x  R T / V  onde:  n x  / V  = [X]  logo:  P = [X] R T [X] = molaridade ; R = constante dos gases e T = temperatura absoluta (K) N 2(g)   +  3H 2(g)   2 NH 3(g)
EQUILÍBRIO QUÍMICO Se a reação ocorrer em fase gasosa a constante de equilíbrio pode ser expressa em função das pressões parciais exercidas pelos componentes gasosos: lembre que: P = pressão ; V =  volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K) R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
EQUILÍBRIO QUÍMICO Cálculo da constante K c  - exemplo A constante de equilíbrio será: K c  = [PCl 3 ].[Cl 2 ] / [PCl 5 ] = [2,5].[2,5] / [0,5] K c  = 12,5 mol/L O PCl 5  se decompõe, segundo a equação: PCl 5   PCl 3   +  Cl 2 Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl 5  e ao ser alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não transformado. Calcular K c .
EQUILÍBRIO QUÍMICO Equilíbrios em reações heterogêneas Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em estados físicos distintos, como por exemplo: I  -  CaCO 3(s)   CaO (s)   +  CO 2(g)   II  -  NH 4 Cl (s)   NH 3(g)  +  HCl (g) Nesses casos, como a concentração dos componentes sólidos não variam, as constantes não incluem tais componentes. I  -  K c  = [CO 2 ]  e  K p   =  P CO2 II  -  K c  = [NH 3 ].[HCl]  e  K p   =  P HCl  . P NH3

Equilibrio Quimico Parte 1

  • 1.
    Reações completas ouirreversíveis São reações nas quais os reagentes são totalmente convertidos em produtos, não havendo “sobra” de reagente, ao final da reação ! Exemplo: HCl (aq) + NaOH (aq)  NaCl (aq) + H 2 O (l) Essas reações tem rendimento 100 % ! EQUILÍBRIO QUÍMICO
  • 2.
    Reações incompletas oureversíveis São reações nas quais os reagentes não são totalmente convertidos em produtos, havendo “sobra” de reagente , ao final da reação ! Essas reações tem rendimento < 100 % ! EQUILÍBRIO QUÍMICO Exemplo: - reações de esterificação CH 3 COOH + C 2 H 5 OH CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O
  • 3.
    A reversibilidade deuma reação pode ser relacionada com o seu rendimento ! EQUILÍBRIO QUÍMICO Para a reação gasosa (com baixo rendimento) : CO + H 2 O CO 2 + H 2
  • 4.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Amesma reação, com alto rendimento CO + H 2 O CO 2 + H 2
  • 5.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Sobo ponto de vista da cinética química, as reações reversíveis podem ocorrer em dois sentidos (direto e inverso) representados por R P com uma velocidade direta (v direta ou v 1 ) e uma velocidade inversa (v inversa ou v 2 ).
  • 6.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Considerando-seuma reação química genérica: aA + bB xX + yY A velocidade direta será: v 1 = k 1 [A] a [B] b a qual diminui com o passar do tempo. A velocidade inversa será: v 2 = k 2 [X] x [Y] y que no início é nula e vai aumentanto !
  • 7.
    A medida quea reação avança a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando , até o momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula ! v direta = v inversa v 1 = k 1 [A] a [B] b e v 2 = k 2 [X] x [Y] y Esse momento é chamado de Equilíbrio Químico . EQUILÍBRIO QUÍMICO
  • 8.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Asvariações de velocidade direta e inversa, até alcançar o equilíbrio, podem ser representadas pelo diagrama abaixo. equilíbrio químico
  • 9.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Seas duas velocidades (direta e inversa) são iguais ao atingir o equilíbrio, então: v 1 = v 2 k 1 [A] a [B] b = k 2 [X] x [Y] y isolando os termos semelhantes resulta: C A a , C B b ,... = concentrações molares de A, B,... K c = constante de equilíbrio (concentrações) C A a = [A] a , ...
  • 10.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Algumasreações e as constantes K c (em função de concentrações) Generalizando K c = [Produtos] p / [Reagentes] r Reação Constantes N 2 + 3H 2 2NH 3 K c = [NH 3 ] 2 / [N 2 ].[H 2 ] 3 PCl 5 PCl 3 + Cl 2 K c = [PCl 3 ].[Cl 2 ] / [PCl 5 ] SO 3 + 1/2 O 2 SO 3 K c = [SO 3 ] / [SO 2 ].[O 2 ] 1/2 2H 2 + S 2 2H 2 S K c = [H 2 S] 2 / [H 2 ] 2 .[S 2 ]
  • 11.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Equilíbrioquímico em reações gasosas Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa, num balão de volume V , em certa temperatura T sendo que cada gás exerce uma pressão parcial P x A pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão: P = n x R T / V onde: n x / V = [X] logo: P = [X] R T [X] = molaridade ; R = constante dos gases e T = temperatura absoluta (K) N 2(g) + 3H 2(g) 2 NH 3(g)
  • 12.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Sea reação ocorrer em fase gasosa a constante de equilíbrio pode ser expressa em função das pressões parciais exercidas pelos componentes gasosos: lembre que: P = pressão ; V = volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K) R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
  • 13.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Cálculoda constante K c - exemplo A constante de equilíbrio será: K c = [PCl 3 ].[Cl 2 ] / [PCl 5 ] = [2,5].[2,5] / [0,5] K c = 12,5 mol/L O PCl 5 se decompõe, segundo a equação: PCl 5 PCl 3 + Cl 2 Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl 5 e ao ser alcançado o equilíbrio restou 0,5 mol/L do reagente não transformado. Calcular K c .
  • 14.
    EQUILÍBRIO QUÍMICO Equilíbriosem reações heterogêneas Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em estados físicos distintos, como por exemplo: I - CaCO 3(s) CaO (s) + CO 2(g) II - NH 4 Cl (s) NH 3(g) + HCl (g) Nesses casos, como a concentração dos componentes sólidos não variam, as constantes não incluem tais componentes. I - K c = [CO 2 ] e K p = P CO2 II - K c = [NH 3 ].[HCl] e K p = P HCl . P NH3