Downloaded 235 times
![Reaksi Perisiklik
• Reaksi poliena terkonjugasi disebut reaksi perisiklik berasal dari peri ( di
sekitar atau disekeliling) cincin. Reaksi perisiklik berlangsung dalam satu
tahap yang di katalis oleh cahaya (terimbas cahaya) atau dikatalis oleh
kalor (terimbas kalor) atau terimbas thermal. Terdapat tiga tipe utama
reaksi perisiklik sebagai berikut.
• Reaksi Siloadist : Reaksi sikloadis adalah reaksi antara dua molekul
membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi
dua ikatan sigma. Ada dua tipe reaksi sikloadisi sebagai berikut.
Sikloadisi [2+2]
Sikloadisi etilena atau dua alkena apa saja membentuk cincin anggota
empat disebut “sikloadisi [2+2]”
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
+
hv
-
-
Etilena
Siklobutana](https://image.slidesharecdn.com/powerpointsenyawaheterosiklikdanpolisiklik-140818044915-phpapp02/75/Powerpoint-senyawa-heterosiklik-dan-polisiklik-14-2048.jpg)
![• Sikloadisi 4+2. Reaksi ini disebut juga reaksi Diels-Alder yaitu
pembentukan cincin anggota enam dari diena terkonjugasi dengan suatu
alkena. Posisi atau ararh ikatan rangkap pada diena adlah cis. Dienanya
lazim disebut sebagai dienofil.
• Beberapa contoh sikloadisi [4+2] (Reaksi Diels-Alder).
CH
CH
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH
CH
CH2
CH2
CH2
+
hv
C
O
H
C H
O
+
Diena alkena
kalor
Reaksi Perisiklik
CH3
C6
H5
O
O
C6H5
CH3 CH3
C6H5
alkena
+](https://image.slidesharecdn.com/powerpointsenyawaheterosiklikdanpolisiklik-140818044915-phpapp02/75/Powerpoint-senyawa-heterosiklik-dan-polisiklik-16-2048.jpg)
![• Pergeseran Sigmatropik [1,3]
• Pergeseran Sigmatropik [1,7]
Penataan Ulang Sigmatropik
CH2
CR3
CH2
CH CR2
CH2
CR3
CH CR2
CH21
32
1
2
[1,3]
1 2 3
1
2
CH2CH
H
CHCHCHCH CD2
CH2
CHCHCHCH CHCD2
H
1
[1,7]
1 2 3 4 5 6 7
1
1 7](https://image.slidesharecdn.com/powerpointsenyawaheterosiklikdanpolisiklik-140818044915-phpapp02/75/Powerpoint-senyawa-heterosiklik-dan-polisiklik-20-2048.jpg)
![• Pergeseran Sigmatropik [3,3]
• Penomoran pergeseran di atas tidak ada hubungannya dengan
penomoran pada tata nama (nomenclature) senyawa organic. Berikut ini
adalah beberapa contoh penataan ulang sigmatropik.
CH3 CH3
1
2
3
1
2
3
4
[3,3]
CH3
CH3 CH3
[3,3]
1,5-heptadiena
KP 3-metil-heksadiena
#
Penataan Ulang Cope
Penataan Ulang Sigmatropik](https://image.slidesharecdn.com/powerpointsenyawaheterosiklikdanpolisiklik-140818044915-phpapp02/75/Powerpoint-senyawa-heterosiklik-dan-polisiklik-21-2048.jpg)
Uploaded byIndra Lasmana
Powerpoint senyawa heterosiklik dan polisiklik
Dokumen ini membahas tentang senyawa polisiklik dan heterosiklik dalam kimia organik, termasuk reaksi kimia yang terkait dengan kedua jenis senyawa tersebut. Contoh senyawa seperti klorofil, sitokrom, dan alkaloid juga disebutkan, serta cara penamaan dan reaksi substitusi yang terjadi pada senyawa tersebut. Selain itu, reaksi perisiklik dan penataan ulang sigmatropik juga dijelaskan dalam konteks reaksi antara senyawa-senyawa tersebut.
More Related Content
Powerpoint senyawa heterosiklik dan polisiklik
- 1. Kimia Organik III IndraLasmana T ( 4101131015) Desy Rahmayanti ( 4101131006) Fitri Apriana ( 4101131010) Sapnita Idamarna ( 4101131029) Yuriska Hotpimanda (4101131034) Kimia Dik A 2010 Sains and Matematic Faculty State University Of Medan SENYAWA PERISIKLIK, HETEROSIKLIK, DAN PEROSIKLIK
- 2. Pendahuluan • Senyawa polisiklikadalah suatu senyawa yang mempunyai siklik (cincin) lebih dari satu Bisikloheksana naftalena O kanforalpa-pinena OH kolesterol Hormon pertumbhan otak anak O OH testosteron Hormon reproduksi laki-laki
- 3. Sedangkan senyawa heterosiklikadalah senyawa yang ada pada cincinnya terdapat atom selain karbon antara lain : Nitrogen (N), Oksigen (O), dan Belerang (S). N H Pirola O Puran N N Pirimidina N Kuinola
- 4. Contoh Heterosiklik O CH3 2-metilfuran O tetrahidrofuran O OH OH CH2-OH CH2OH Fruktosa O OH OH OH OH CH2 OH alpa-D-glukosa (piran) S C6H5 C6 H5 2,5-difeniltiofena NH COOH piroline N C H2 N CH3 CH3 Gramicine SO3 SO3 - OH N N NH2 SO3 SO3 - NH2 NN OH biru Direk 2B (zat warna)
- 5. N CH3CHCH2S N N N CH3 CH3 CHSCH2CHCH3 HO2CCH2CH2 HO2CCH2CH2 Fe CH3 CO NH CO NH sitokrom C NN N CH CH3 CH3 CH2 CH2CH3 CH3 C20H34O2CCH2CH2 CH3 OC N Mg CH3 O klorofil a N HN N N H porfirin Senyawa heterosiklik yang sekaligus juga polisiklik banyak terdapat dalam kehidupan sehari-hari seperti klorofil, sitokron (salah satu gen pembaw a sifat) dan forfirin dan asam inti (nukleat) sebagai penyusun FNA dan RNA. Senyawa Heterosiklik & Polisiklik
- 6. Salah satu senyawayang sekaligus mengandung polisklik dan heterosiklik yang bergabung melalui cincin gabungan dan cincin jembatan adalah senyawa alkaloid yang merupakan obat psikotropika adalah sebagai berikut. Bila R1 = R2 = H senyawa adalah Morpine R1 R2 C O CH senyawaHeroin R1 CH2 R2 H; SenyawanyaadalahCodeine NH3 R1O R2O O N CH3 CHCH2 N N N CH3 CH3 CH3 HO2CCH2CH2 CH CH2 Fe HO2CCH2CH2 heme Senyawa Heterosiklik
- 7. Penamaan Senyawa Heterosiklik •Penataan nama senyawa heterosiklik menggunakan sistem penomoran. Nomor terendah sedemikian rupa diberikan kepada atom selain karbon yang terkandung dalam cincin. Contoh : • Penataan nama dapat juga menggunakan huruf Yunani untuk substituen mono, sama seperti pada senyawa polisiklik aromatik.
- 8. Reaksi Pada Polisiklikdan Heterosiklik • Reaksi Subtitusi Elektrofilik pada Polisiklik Aromatik • Reaksi Hal ini juga dapat dijelaskan melalui struktur resonansi zat antara (intermediet = 1) sebagai berikut . Untuk Posisi (α). E E H + + E+ + + Banyak Sedikit E E E E E + + + + +
- 9. • Sedangkan Intermedienuntuk Posisi (β) • Bila Cincin Naftalen bermuatan positif sebagai intermediet maka sifat aromatisnya akan hilang karena hanya dapat 8eπ. Bila subtituen berada pada posisi α amak pada struktur resonansi dari intermediet masih terdapat 2 struktur yang mempunyai cincin benzene. Sedangkan bila subtituen pada posisi β hanya satu struktur yang menyebabkan posisi α lebih reaktif dari pada posisi β karena energy aktivitasnya (Ea) lebih rendah. Reaksi Pada Polisiklik dan Heterosiklik E E E E E+ + + + + CH3 C Cl O AlCl2 C O CH3 alpa asetilnaftalena 1-asetilnaftalena
- 10. Reaksi Substitusi Heterosiklik •Subtitusi Elektrofilik Terhadap Senyawa Heterosiklik. Posisi (2) lebih aktif dari pada posisi (3) yang dapat diterangkan melalui struktur resonansi intermadietnya berikut. NH NH + E+ Pirola + H+ Pirola substitusi-2 NH E NH E NH E + + + Intermediet posisi (2) I II III N E H N E H + I II Intermediet posisi (3)
- 11. Reaksi Substitusi • Untukposisi (2) terdapat tig struktur resonansi sedangkan untuk posisi (3) hanya du struktur resoonansi. Secara thermodinamika bila struktur resonansi suatu intermediet makin banyak maka intermediet tersebut makin stabil dan Ea makin rendah sehingga posisi (2) lebih reaktif dari pada posisi (3). Reaksi subtitusi terhadap furan dan tiofena juga identik dengan pirola. O CH3 C O O CCH3 O BF3 O C O CH3 CH3C O OBF3 + + Furan S CH3 I AlCl3 -HI S CH3 Tiofena +
- 12. Reaksi Pembentukan Garam •Senyawa heterosiklik yang mengandung Nitrogen pada cincin mempunyai pasangan electron bebas sehingga merupakan basa Lewis. Basa Lewis bila bereaksi dengan asam akan menghasilkan suatu garam N ClH CH3I/ AlCl3 NHCl N + CH3I - + Piridin Piridium Klorida - N-metilpiridium Iodida
- 13. Reaksi Oksidasi • ReaksiOksidasi yang terjadi pada senyawa Heterosiklik
- 14. Reaksi Perisiklik • Reaksipoliena terkonjugasi disebut reaksi perisiklik berasal dari peri ( di sekitar atau disekeliling) cincin. Reaksi perisiklik berlangsung dalam satu tahap yang di katalis oleh cahaya (terimbas cahaya) atau dikatalis oleh kalor (terimbas kalor) atau terimbas thermal. Terdapat tiga tipe utama reaksi perisiklik sebagai berikut. • Reaksi Siloadist : Reaksi sikloadis adalah reaksi antara dua molekul membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi dua ikatan sigma. Ada dua tipe reaksi sikloadisi sebagai berikut. Sikloadisi [2+2] Sikloadisi etilena atau dua alkena apa saja membentuk cincin anggota empat disebut “sikloadisi [2+2]” CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 + hv - - Etilena Siklobutana
- 15. Reaksi Perisiklik • Walaupunsenyawa antara etilena mempunyai rendemen yang cukup rendah namun ada penggunaan yang agak meluas yaitu siklisasi intramolekul menghasilkan struktur “sangkar”. H O C CH3 O O H C CH3 O hv Br Br O O Br O O Br hv
- 16. • Sikloadisi 4+2.Reaksi ini disebut juga reaksi Diels-Alder yaitu pembentukan cincin anggota enam dari diena terkonjugasi dengan suatu alkena. Posisi atau ararh ikatan rangkap pada diena adlah cis. Dienanya lazim disebut sebagai dienofil. • Beberapa contoh sikloadisi [4+2] (Reaksi Diels-Alder). CH CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 + hv C O H C H O + Diena alkena kalor Reaksi Perisiklik CH3 C6 H5 O O C6H5 CH3 CH3 C6H5 alkena +
- 17. Reaksi Elektrosiklik • Reaksiini adalah suatu reaksi siklisasi dari poliena terkonyugasi. Diena akan membentuk siklik anggota empat, dan triena terkonyugasi akan membentuk siklik anggota enam. Reaksi elektrosiklik ada yang terimbas cahaya dan termal. CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH CH2 CH2 Butadiena hv/kalor hv/kalor Siklobutadiena 1,3,5- heksatriena 1,3-sikloheksadiena CH3 CH3 CH3 CH3 hv CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 hv
- 18. • Reaksi elektrosiklis(ring form) biasanya berlangsung reversible (bolak- balik) dimana reaksi sebaliknya adalah merupakan pembukaan cincin (ring opening) dengan contoh sebagai berikut. CH2CH3 CH2CH3 CHCH CHCH CH3CH2CHCH3CH2CH kalor OH CH3 CH3 CH3 CH3 7-dehidrokolesterol pembukaan cincin B Provitamin D Reaksi Elektrosiklik
- 19. Penataan Ulang Sigmatropik •Reaksi ini dikenal sebagai “Sigmatropic rearregement” dalam mana sebuah gugus atau atom bergeser dari satu posisi ke posisi lain. Reaksi ini juga dapat digolongkan sebagai suatu reaksi “Isomerasi” seperti halnya pada reaksi elektrosiklik. • klasifikasi penataan ulang sigmatropik dikelompokkan berdasarkan system penomoran rangkap yang merujuk keposisi-posisi relatif atom yang terlibat dalam perpindahan (migrasi). CH CH CH2 CH CO2 H CH CH CH2 CH CO2 Hkalor
- 20. • Pergeseran Sigmatropik[1,3] • Pergeseran Sigmatropik [1,7] Penataan Ulang Sigmatropik CH2 CR3 CH2 CH CR2 CH2 CR3 CH CR2 CH21 32 1 2 [1,3] 1 2 3 1 2 CH2CH H CHCHCHCH CD2 CH2 CHCHCHCH CHCD2 H 1 [1,7] 1 2 3 4 5 6 7 1 1 7
- 21. • Pergeseran Sigmatropik[3,3] • Penomoran pergeseran di atas tidak ada hubungannya dengan penomoran pada tata nama (nomenclature) senyawa organic. Berikut ini adalah beberapa contoh penataan ulang sigmatropik. CH3 CH3 1 2 3 1 2 3 4 [3,3] CH3 CH3 CH3 [3,3] 1,5-heptadiena KP 3-metil-heksadiena # Penataan Ulang Cope Penataan Ulang Sigmatropik
- 22.